Для закрепления материала также можно ознакомиться со
статьей китайских авторов 2012 года, технологические схемы из которой часто приводятся в
обзорных статьях. Мы приведем краткое описание трех коммерческих процессов производства глифосата, чтобы не перегружать вас технической информацией.
I способ: с синильной кислотой (HCN). Начинается с природного газа в качестве одного из сырьевых материалов, а HCN и иминодиацетонитрил (IDAN) являются ключевыми промежуточными продуктами. Сначала HCN синтезируют из природного газа и аммиака, катализируя это платиной. Затем HCN реагирует с формальдегидом с получением циангидрина, после чего циангидрин реагирует с аммиаком с получением IDAN. IDAN гидролизуется в водном растворе гидроксида натрия с получением динатрийиминодиуксусной кислоты (DSIDA), а побочный продукт аммиак извлекается и рециркулируется для получения IDAN. DSIDA, хлорид фосфора (PCl3) и формальдегид реагируют в водном растворе с получением N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты (PMIDA) по реакции Манниха. Наконец, PMIDA окисляют с получением целевого продукта глифосата. Доля этого процесса быстро увеличивалась с 2007 года, и его производительность составила около 20% от общего объема производства глифосата в Китае.
II способ: с диэтаноламином (ДЭА). Начинается с оксида этилена (ЭО), ЭО реагирует с жидким аммиаком в трубчатом реакторе непрерывного действия с получением смеси моноэтаноламина (МЭА), диэтаноламина (ДЭА) и триэтаноламина (ТЭА). Смесь ректифицируют с получением трех продуктов. Соотношение МЭА, ДЭА и ТЭА можно регулировать в зависимости от требований рынка. DEA каталитически окисляется до динатрийиминодиуксусной кислоты (DSIDA) с катализатором на основе меди в основных условиях в водном растворе. Затем DSIDA, PCl3 и формальдегид реагируют по реакции Манниха, аналогичной процессу HCN, с получением PMIDA. Наконец, PMIDA окисляют с получением целевого продукта глифосата. Каталитическое дегидрирование диэтаноламина является ключевой стадией процесса ДЭА.
III способ: с глицином. Является наиболее широко используемым процессом в Китае, на его долю приходится порядка 60% производства глифосата. Данный способ начинается с глицина, диметилфосфоната и параформальдегида в качестве основного сырья. Вначале параформальдегид подвергается деполимеризации, катализируемой триэтиламином, в безводном метаноле. Он последовательно реагирует с глицином и ДМП по реакции Манниха, затем к полученному выше раствору добавляют концентрированную водную хлористоводородную кислоту (31%) и нагревают до температуры кипения с обратным холодильником, при этом образуется целевой продукт глифосат. Этот процесс почти однореакторный.
Именно первый способ рассматривался в качестве базового для организации российского производства по китайской технологии, когда в 2015 году подход к снаряду
делала «Группа Оргсинтез». Было подписано соглашение о сотрудничестве с китайскими партнерами, но проект так и не состоялся. Видимо, по причине отсутствия сырья.